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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:葉庭佑
研究生(外文):YE, TING-YOU
論文名稱:利用串聯 Elimination/Desilylation/Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應於水中以鐵觸媒合成不對稱 1,3-butadiyne衍生物
論文名稱(外文):Synthesis of Unsymmetrical 1,3-Butadiyne Derivatives via Tandem Elimination/Desilylation /Cadiot-Chodkiewicz Coupling with Iron Catalyst in Water
指導教授:蔡福裕
指導教授(外文):TSAI, FU-YU
口試委員:蔡福裕詹益慈洪銘聰
口試委員(外文):TSAI, FU-YUCHAN, YI-TSUHUNG, MING-TSUNG
口試日期:2022-07-21
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺北科技大學
系所名稱:分子科學與工程系有機高分子碩士班
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2022
畢業學年度:110
語文別:中文
論文頁數:170
中文關鍵詞:串聯消除反應脫甲矽烷基化Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應鐵觸媒陽離子性 2,2’雙吡啶綠色化學1,3-丁二炔
外文關鍵詞:TandemEliminationDesilylationCadiot-Chodkiewicz couplingIron catalystCationic 2,2’-bipyridylGreen chemistry1,3-butadiyne
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共軛1,3-丁二炔擁有獨特的物理及化學特性,由於高剛性的分子形狀,共軛1,3-丁二炔衍生物有良好的反應性及穩定性,可應用於藥物、天然物、五元雜環、有機染料、高分子材料等等的前驅物,在有機合成中是重要結構的存在。所以,要如何高效率且高選擇性合成不對稱1,3-丁二炔一直都是重要的課題。因此,我們利用實驗室所開發的水溶性陽離子2,2’-雙吡啶配位基與市售三氯化鐵六水合物形成的催化系統,與1,2-dibromoalkene和TMS 保護的炔烴並在氮氣環境及水中進行串聯elimination/脫甲矽烷基化/Cadiot-Chodkiewicz反應合成不對稱1,3-diyne衍生物,此催化方法只需要添加催化量的還原劑Zn並在強鹼的水溶液中進行反應,得到的產物具有高選擇性以及良好的官能基耐受性。
Conjugated 1,3-diynes have unique physical and chemical properties. Due to the high rigidness of molecular shape, conjugated 1,3-diyne derivatives show good reactivity and stability. They are important structures in organic synthesis, used as precursors for drugs, natural products, five-membered heterocycles, organic dyes and polymer materials, etc. Therefore, the synthesis of both high efficiency and selectivity of 1,3-butadiynes has always been an essential issue. In this report, we designed a FeCl3·6H2O/cationic 2,2′-bipyridyl ligand system to catalyze tandem elimination/desilylation/Cadiot-Chodkiewicz reaction with 1,2-dibromoalkenes and TMS-protected alkynes in water under N2 atmosphere. This method only needs a catalytic amount of Zn as reductant, under strong basic aqueous solution, and finally generate the desired unsymmetrical 1,3-diynes. Consequently, this protocol featured high selectivity and good functional group compatibility.
摘要 i
ABSTRACT ii
謝誌 iv
表目錄 vii
圖目錄 viii
第一章 緒論 1
1.1 前言 1
1.2 關於1,3-丁二炔之相關研究 2
1.3 1,3-丁二炔合成方法之研究 6
研究動機 22
第二章 實驗部分 23
2.1 實驗儀器 23
2.2 實驗藥品 24
2.3 試劑純化 24
2.4 實驗過程 24
2.5 合成cationic 2,2'-bipyridyl ligand與光譜數據 25
2.6 起始物之實驗步驟與光譜數據 32
2.7實驗步驟與光譜數據 45
第三章 結果與討論 68
3.1 串聯Elimination/Desilylation/Cadiot-Chodkiewicz Coupling之結果與討論 68
3.2 合成不對稱1,3-丁二炔衍生物之結果與討論 71
3.3 串聯Elimination/Desilylation/Cadiot-Chodkiewicz Coupling之控制實驗 87
3.4 串聯Elimination/Desilylation/Cadiot-Chodkiewicz Coupling之反應機構探討 89
第四章 結論 91
參考文獻 92
附 錄 97
不對稱1,3-butadiyne衍生物之1H 及13C NMR 光譜圖 97
起始物之1H 及13C NMR 光譜圖 149


[1]Crosby, D. G.; Aharonson, N. Tetrahedron 1967, 23, 465.
[2]Whelan, L. C.; Ryan, M. F. Anticancer Res.2004, 24, 2281.
[3]Kitajima, J.; Takada, K.; Satoh, R.; Asada, K.; Masuda, Y. Phytomedicine 2015, 22, 545.
[4]Zhang, B.; Wang, Y.; Yang, S. P.; Zhou, Y.; Wu, W. B.; Tang, W.; Zuo, J.-P.; Li, Y.; Yue, J.-M. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 20605.
[5]Wang, Y.; Liu, Q.-F.; Xue, J.-J.; Zhou, Y.; Yu, H.-C.; Yang, S.-P.; Zhang, B.; Zuo, J.-P.; Li, Y.; Yue, J.-M. Org. Lett. 2014, 16, 2062.
[6]Kim, H.; Chin, J.; Choi, H.; Baek, K.; Lee, T.-G.; Park, S. E.; Wang, W.; Hahn, D.; Yang, I.; Lee, J.; Mun, B.; Ekins, M.; Nam, S. J.; Kang, H. Org. Lett. 2013, 15, 100.
[7]Wang, Y. X. Cell Res. 2010, 20, 124.
[8]Siemsen, P.; Livingston, R. C.; Diederich, F. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2632.
[9]Fu, W.; Huang, L.; Wu, W.; Li, Y.; Zeng, W.; Jiang, H. J. Org. Chem. 2012, 77, 5179.
[10]Tang, J.; Zhao, X. RSC Adv. 2012, 2, 5488.
[11]Kramer, S.; Madsen, J. L. H.; Rottländer, M.; Skrydstrup, T. Org. Lett. 2010, 12, 2758.
[12]Matsuda, T.; Kadowaki, S.; Yamaguchi, Y.; Murakami, M. Org. Lett. 2010, 12, 1056.
[13]Chalk, A. J. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3487.
[14]Dimond, O. J.; Marder, T. B. Org. Chem. Front. 2017, 4, 891.
[15]Takikawa, H.; Nishii, A.; Sakai, T.; Suzuki, K. Chem. Soc. Rev. 2018, 47, 8030.
[16]Wang, Y.; Yang, K.; Kim, S,-C.; Nagarajan, R.; Samuelson, L. A.; Kumar, J. Chem. Mater. 2006, 18, 4215.
[17]Lv, X.; Mao, J.; Liu, Y.; Huang, Y.; Ma, Y.; Yu, A.; Y, S.; Chen, Y. Macromolecules 2008, 41, 501.
[18]Vaddiraju, S. Chem. Mater. 2007, 19, 4049.
[19]Glaser, C. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1869, 2, 422.
[20]Eglinton, G.; Galbraith A. R. Chem. Ind. 1956, 737.
[21]Hay, A. S. J. Org. Chem. 1962, 27, 3320.
[22]Sindhu, K. S.; Anikumar, G. RSC Adv. 2014, 4, 27867.
[23]Chodkiewicz, W.; Cadiot, P. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 1955, 241, 1055.
[24]Yan, J.; Wang, L. Synth Commun, 2005, 35, 2333.
[25]Kaldhi, D.; Vodnala, N.; Gujjarappa, R.; Kabi, A. K.; Nayak, S.; Malakar, C. C. Tetrahedron Lett. 2020, 61, 151775.
[26]Tamuli, K. J.; Bordoloi, M. Sustain. Chem. Pharm. 2022, 28, 100734.
[27]Holganza, M. K.; Trigoura, L.; Elfarra, S.; Seo, Y.; Oiler, J.; Xing, Y.; Tetrahedron Lett. 2019, 60, 1179.
[28]Tang, S.; Li, L.; Ren, X.; Li, J.; Yang, G.; Li, H.; Yuan, B. Green Chem. 2019, 21, 2899.
[29]Su, L.; Dong, J.; Liu, L.; Sun, M.; Qiu, R.; Zhou, Y.; Yin, S.-F. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 12348.
[30]Meng, X.; Li, C.; Han, B.; Wang, T.; Chen, B. Tetrahedron 2010, 66, 4029.
[31]Mohanty, A.; Roy, S. Chem. Commun. 2017, 53, 10796.
[32]Ma, X.; Tzouras, N. V.; Peng, M.; Hecke, K. V.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2022, 87, 4883.
[33]Chen, S.-N.; Wu, W.-W.; Tsai, F.-Y. Green Chem. 2009, 11, 269.
[34]Chen, Z.; Jiang, H.; Wang, A.; Yang, S. J. Org. Chem. 2010, 75, 6700.
[35]Schörgenhumer, J.; Waser, M. Org. Biomol. Chem. 2018, 16, 7561.
[36]Wang, S,; Yu, L.; Li, P.; Meng, L.; Wang, L. Synthesis 2011, 1541.
[37]Knutson, P. C.; Fredericks, H. E.; Ferreira, E. M. Org. Lett. 2018, 20, 6845.
[38]Mukherjee, N.; Kundu, D.; Ranu, B. C. Chem. Commun. 2014, 50, 15784.
[39]Weng, Y.; Cheng, B.; He, C.; Lei, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9547.
[40]Rao, M. L. N.; Dasgupta, P.; Ramakrishna, B. S.; Murty, V. N. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 3529,
[41]Krishnan, K. K.; Ujwaldev, S. M.; Thankachan, A. P.; Harry, N. A.; Anilkumar, G. Mol. Catal. 2017, 440, 140.
[42]Li, X.; Xie, X.; Sun, N.; Liu, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 6994.
[43]Zhang, G.; Wu, K.; Wen, C.; Li, Q. J. Organomet. Chem. 2020, 906, 121040.
[44]Huang, Z.; Shang, R.; Zhang, Z, R.; Tan, X,-D.; Xiao, X.; Fu, Y. J. Org. Chem. 2013, 78, 4551.
[45]Andrade, C. B.; Carvalho, D. B.; Trefzger, O. S.; Kassab, N. M.; Jr. P. G. G.; Barbosa, S. L.; Shiguemoto, C. Y. K.; Baroni, A. C. M. Eur. J. Org. Chem. 2019, 696.
[46]Liu, Z.; Li, Z. Eur. J. Org. Chem. 2021, 302.
[47]廖翊安,以三價鐵在水中進行高選擇性的Cadiot-chodkiewicz偶聯反應合成不對稱1,3-丁二炔衍生物,碩士論文,國立台北科技大學有機高分子研究所,臺北,2020。
[48]Oki, A. R.; Morgan, R. J. Synth. Commun. 1995, 25, 4093.
[49]Launikonis, A.; Lay, P. A.; Mau, A. W.-H.; Sargeson, A. M.; Sasse, W. F. Aust. J. Chem. 1986, 39, 1053.
[50]Ciana, L. D.; Dressick, W. J.; Zelewsky, A. V. J. Heterocycl. Chem. 1990, 27, 163.
[51]Will, G.; Boschloo, G.; Rao, S. N.; Fitzmaurice, D. J. Phys. Chem. B. 1999, 103, 8067.
[52]Wu, W. Y.; Chen, S. N.; Tsai, F. Y. Tatrahedron Lett. 2006, 47, 9267.
[53]Organ, M. G.; Ghasemi, H.; Valente, C. Tatrahedron 2004, 60, 9453.
[54]Tao, L.; Yang, W.; Zhao, W.; ChemistrySelect 2021, 6, 8532.
[55]Guerrero Jr., P. G.; de Oliveira, P. R.; Baroni, A. C.M.; Marques, F. A.; Labes, R.; Dabdoub, M. J. Tatrahedron Lett. 2012, 53, 1582.
[56] Xiang, J.; Yuan, R.; Wang, R.; Yi, N.; Lu, L.; Zou, H.; He, W. J. Org. Chem. 2014, 79, 11378.
[57]Benedetti, E.; Delcourt, M.-L.; Gatin-Fraudet, B.; Turcaud, S.; Micouin, L. RSC Adv. 2017, 7, 50472.
[58]Sakai, N.; Annaka, K.; Konakahara, T. Org. Lett. 2004, 6, 1527.
[59]Rajkiewicz, A. A.; Wojciechowska, N.; Kalek, M. ACS Catal. 2020, 10, 831.
[60]Erdélyi, M.; Gogoll, A. J. Org. Chem. 2001, 66, 4165.
[61]Xu, C.; Du, W.; Zeng, Y.; Dai, B.; Guo, H. Org. Lett. 2014, 16, 948.
[62]Elangovan, A.; Wang, Y.-H.; Ho, T.-L. Org. Lett. 2003, 5, 1841.
[63]Helbert, H.; Visser, P.; Hermens, J. G. H.; Buter, J.; Feringa, B. L. Nat. Catal. 2020, 3, 664.
[64]Luo, X.; Wang, P. Org. Lett. 2021, 23, 4960.
[65]Ladouceur, S.; Soliman, A. M.; Zysman-Colman, E. Synthesis 2011, 3604.
[66]Nozawa-Kumada, K.; Inagi, M.; Konda, Y. Asian J. Org. Chem. 2017, 6, 63.
[67]Anastasia, L.; Negishi, E.-I. Org. Lett., 2001, 3, 3111.
[68]Nasr-Esfahani, M.; Mohammadpoor-Baltork, I.; Khosropour, A. R.; Moghadam, M.; Mirkhani, V.; Tangestaninejad, S.; Rudbari, H. A.; Agabekov, V.; RSC Adv. 2014, 4, 14291.
[69]Sagadevan, A.; Lyu, P.-C.; Hwang, K. C. Green Chem. 2016, 18, 4526.
[70]Hellwig, P. S.; Guedes, J. S.; Barcellos, A. M.; Jacob, R. G.; Silveira, C. C.; Lenardão, E. J.; Perin, G. Org. Biomol. Chem. 2021, 19, 596.
[71]Mo, S.; Shao, X.-B.; Zhang, G.; Li, Q.-H. RSC Adv. 2017, 7, 27243.
[72]Pati, A. K.; Mohapatra, M.; Ghosh, P.; Gharpure, S. J.; Mishra, A. K. J. Phys. Chem. A 2013, 117, 6548.
[73]Dermenci, A.; Whittaker, R. E.; Dong, G. Org. Lett. 2013, 15, 2242.
[74]Wu, K.; Wu, C.; Jia, X.-Y.; Zhou, L.; Li, Q.-H. RSC Adv. 2022, 12, 13314.
[75]Navale, B. S.; Bhat, R. G. RSC Adv. 2013, 3, 5220.
[76]Ahammed, S.; Kundu, D.; Ranu, B. C. J. Org. Chem. 2014, 79, 7391.
[77]Rao, M. L. N.; Islam, S. S.; Dasgupta, P. RSC Adv. 2015, 5, 78090.
[78]Ren, P.; Li, Q.; Song, T.; Yang, Y. ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 27210.
[79]Wang, L.; Suo, Q.; Han, L.; Guo, L.; Wang, Y.; Li, F. Tetrahedron 2018, 78, 1918.
[80]Asha, S.; Anjana, S.; Thomas, A. M.; Thomas, M. E.; Rohit, K. R.; Krishnan, K. K.; Ujwaldev, S. M; Anilkumar, G. Synth.Commun. 2019, 49, 256.
[81]Nishihara, Y.; Ikegashira, K.; Hirabayashi, K.; Ando, J.-i.; Mori, A.; Hiyama, T. J. Org. Chem. 2000, 65, 1780.

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