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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳幸宜
研究生(外文):Chen, Hsing-Yi
論文名稱:雙-(1,4-二甲氧基-5,6-簡菠二烯駢苯)稠合皇冠醚之合成與鑑定
論文名稱(外文):Synthesis and Characterization of Bis-(1,4-dimethoxy-5,6-norbornadienobenzene)-Fused Crown Ethers
指導教授:周德璋周德璋引用關係
指導教授(外文):Chou, Teh-Cheng
學位類別:碩士
校院名稱:國立中正大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2003
畢業學年度:91
語文別:中文
論文頁數:162
中文關鍵詞:合成皇冠醚
外文關鍵詞:Synthesiscrown ethers
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以5,8-二甲氧基-6,7-二羥甲基-1,4-二氫-1,4-甲橋萘 (41) 作為主要建構基,進行溴化反應及哌喃保護基的建立,分別形成6,7-二溴甲基-5,8-二甲氧基-1,4-二氫-1,4-甲橋萘 (45) 及6-羥甲基-7-(四氫哌喃-2′-烴氧甲基)-5,8-二甲氧基-1,4-二氫-1,4-甲橋萘 (54),進而利用兩種不同的合成方法,分別以化合物45及54作為起始物來製備雙核皇冠醚化合物 (43、59、44、71)。
以二溴化合物45作為親電物,與醇類化合物46a、56 及 46b在氫化鈉存在條件下進行一連串威廉森醚化反應及去保護,可得到十六-皇冠-四-醚 (43)、二十二-皇冠-六-醚 (59) 及二十八-皇冠-八-醚 (44)。另一合成方法以醇類化合物54作為親核物,分別與二對甲苯磺醯酯62、63及64在氫化鈉存在條件下進行一連串醚化反應及去保護,可得到二十二-皇冠-六-醚 (59)、二十八-皇冠-八-醚 (44) 及三十四-皇冠-十-醚 (71)。再經由X-射線單晶繞射圖顯示皇冠醚化合物43的分子結構,證實其兩個亞甲基橋具有順式 (cis-) 及反式 (trans-) 的立體關係。

Synthesis of bis-methanonaphthalene-fused crown ethers (43、59、44、71) utilizing the α,β-bis-benzylic carbon atoms of 5,8-dimethoxy-6,7-dihydr oxymethyl-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene (41) to link [n]-ethylene glycols (n=0-3) by two synthetic routes keyed upon the method of Williamson ether synthesis was achieved. The crown ethers (43、59、44、71) were prepared from dibromide 45 or diol 41 monoprotected 54.
Dibromide 45 reacted as an electrophile with the sodium salt of alcohols 46a、56 and 46b to give 16-crown-4 (43)、22-crown-6 (59) and 28-crown-8 (44). Another synthetic route for the bis-methanonaphthalene-fused crown ethers (59、44、71), the bilateral coupling of bis-tosylates 62、63 and 64 with alcohol 54 was attempted by carrying out the reaction in refluxing THF in the presence of sodium hydride. The X-ray crystal structure of the crown ether 43 was obtained and provided the evidence that crown ethers were mixtures of both cis- and trans-stereoisomers.

中文摘要………………………………………………………………………і
英文摘要……………………………………………………………………...іі
目錄…………………………………………………………………………..ііі
圖表目錄……………………………………………………………………..іv
合成總流程圖……………………………………………………………….vіі
第一章 緒論………………………………………………………………….1
一、歷史沿革…………………………………………………………...1
二、冠醚與陽離子錯合之特性………………………………………...3
三、合成方法…………………………………………………………...7
四、應用………………………………………………………………..11
五、研究構想…………………………………………………………..13
第二章 結果與討論………………………………………………………...16
一、化合物45的合成………………………………………………...16
二、G部分的合成與鑑定……………………………………………..18
三、皇冠醚的合成與鑑定……………………………………………..23
四、皇冠醚化合物的立體化學………………………………………..34
第三章 結論………………………………………………………………...39
第四章 實驗部分…………………………………………………………...40
一、一般敘述………………………………………………………….40
二、實驗步驟與光譜資料…………………………………………….42
參考文獻…………………………………………………………………….65
附錄一 化合物中英文對照表……………………………………………...67
附錄二 化合物光譜圖 (IR、1H NMR、13C NMR、DEPT、MS)………...72
附錄三 化合物43之X-射線單晶繞射結構分析………………………..133

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