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研究生:林哲誼
研究生(外文):Che-Yi, Lin
論文名稱:環丙烯類化合物的化性研究
論文名稱(外文):The Chemistry of Cyclopropenes
指導教授:李國安李國安引用關係
指導教授(外文):Gon-Ann, Lee
學位類別:碩士
校院名稱:輔仁大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2005
畢業學年度:94
語文別:中文
論文頁數:83
中文關鍵詞:環丙烯
外文關鍵詞:cyclopropene
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摘 要
1-氯-2-(1-氯-3-三甲基矽基-2-丙炔基)-3-甲基矽基環丙烷 (18) 在室溫下與矽藻土和水均勻攪拌三天,可生成氫氧取代產物 19、20。若將化合物 18 與 1 當量硝酸銀水溶液反應後,則可得到取代以及脫除反應的產物 23、24。將化合物 19 與 1 當量氟離子反應生成化合物 23,純化後再與 1.2 當量氟離子在加熱條件下反應可得到 3-(1-氫氧基-2-丙炔基)-環丙烯,並以 DPIBF(diphenyliso- benzofuran) trapped 證明之。將化合物 23 在 0℃ 之下與 Pd(PPh3)4、CuI 進行 coupling 反應,可得到參鍵相連的產物 30,並且在室溫下與 2 當量氟離子反應可得到脫除單邊與雙邊的環丙烯,並以 DPIBF(diphenylisobenzofuran) trapped 證明之。
另外,化合物 23 的非鏡像異構物 24 在 0℃ 之下與 Pd(PPh3)2Cl2、CuI 進行 coupling 反應後,也可以生成參鍵相連的產物 31。
Abstract

1-Chloro-2-(1-chloro-3-trimethylsilyl-2-propynyl)-3-trimethylsilylcycloproane (18) was stirred with silica gel and water at room temperature for three days to give hydroxyl-substituted adducts 19、20. Compound 18 was treated with 1 equivalent silver nitrate in wet THF solution to give substituted and eliminated adducts 23、24. After compound 19 was treated with 1 equivalent of tetrabutylammonium fluoride to give adduct 23. Compound 23 was treated with 1.2 equivalents of tetrabutylammonium fluoride at THF refluxing temperature to give 3-(1-hydroxyl-2-propynyl)cyclopropene, which was trapped by DPIBF. Compound 23 underwent coupling reaction with Pd(PPh3)4、CuI at 0 ℃ to give diyne 30. Diyne 30 reacted with 2 equivalents of tetrabutylammonium fluoride at room temperature to give single and double eliminated products, 30a and 30b, which were trapped by DPIBF.

Furthermore, compound 24, a diastereomer of compound 23, also underwent coupling reaction with Pd(PPh3)2Cl2、CuI at 0 ℃ to give diyne 31.
目 錄
中文摘要..................................................i
英文摘要.................................................ii
一、 緒論.................................................1
1-1 前言..............................................1
1-2 Cyclopropenes 的性質...............................4
1-3 Methylenecyclopropene 的性質......................5
1-4 Benzocyclopropene 的性質...........................5
1-5 末端炔類的反應....................................6
1-6 研究目標..........................................8
二、結果與討論...........................................11
結論.................................................22
三、實驗部分.............................................23
3-1分析儀器及藥品...................................23
3-2實驗步驟與光譜數據...............................25
四、參考資料.............................................36
五、光譜資料.............................................38
六、附錄:X-ray 單晶繞射資料.............................65
參考資料
1. Hideki, S.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Chiang, C. K.; Heeger, A. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977, 578.
2. Elias, H. G.; Stafford, J. W. In Macromolecules; Plenum Press:New York, c1984, 2nd ed. Chapt.14, p516.
3. (a)Liebman, J. F.; Greenberg, A. Chem. Rev. 1976, 76, 311.
(b)Billups, W. E.; Haley, M. M.; Lee, G.-A. Chem. Rev. 1989, 89, 1147.
(c)Halton, B.; Banwell, M. B. Cyclopropenes. In The Chemistry of the Cyclopropyl Group; Rappoport, Z., Ed. Wiley:New York, 1987; Chapt. 21.
4. Wiberg, K. B. Structures, Energies and Spectra of Cyclopropanes. In The Chemistry of the Cyclopropyl Group; Rappoport, Z., Ed. Wiley: New York, 1987, Chapt. 1.
5. Dowd, D.; Gold, A. Tetrahedron Lett. 1969, 85.
6. Baird, M. S.; Buxton, S. R.; Whitley, J. S. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 1509.
7. Lee, G.-A.; Shiau, C.-S.; Chen, C.-S.; Chen, J. J. Org. Chem. 1995, 60, 3565.
8. Lee, G.-A.;Chen, J.; Chen, C.-S.; Shiau, C.-S.; Cherng, C.-H. J. Chin. Chem. Soc. 1996, 43, 297.
9. Baird, M. S. Chem. Rev. 2003, 103, 1271.
10. DeBoer, C. D.; Wadsworth, D. H.; Perkins, W. C. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 861.
11. 陳啟盛, “環丙烯類化合物之合成及其化性之研究”, 中華民國八十九年六月,私立輔仁大學化學研究所博士論文。
12. Lee, G.-A.; Chen. C.-S. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 8717.
13. Lee, G.-A.; Chang, C.-Y. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 3013.
14. Padwa, A.; Kennedy, G. D.; Newkome, G. R.; Fronczek, F. R. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 137.
15. Billups, W. E.; Gesenberg, C.; Cole, R. Tetrahedron Lett, 1997, 38, 1115.
16. Billups, W. S.; McCord, D. J.; Maughon, B. R. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 4493.
17.(a)Glaser, C. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1869, 2, 422.
(b)Glaser, C. Ann. Chem. Pharm. 1870, 154, 137.
18. Rossi, R.; Carpita, A.; Bigelli, C. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 523.
19. Liu, Q.; Burton, D. J. Tetrahedron Lett. 1977, 38, 4371.
20. Kundu, N. G.; Pal, M.; Chowdhury, C. J. Chem. Res. Synop. 1993, 432.
21. Matthias, D.; William, V. B.; Norbert, D. K. J. Org. Chem. 2004, 69, 2703.
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