臺灣博碩士論文加值系統

1951年，Reppe第一個發現了利用過渡金屬催化一氧化碳與乙烯形成共聚合的反應。之後的幾十年，學術界與工業界便對於一氧化碳與烯類的共聚合反應，有著極大的興趣。本實驗利用鈀金屬錯合物（1）來進行一氧化碳與不同烯類共聚合反應和成塊共聚合反應。在共聚合反應中，經由改變溫度、溶劑及時間等變因，找出最佳的反應條件，成功的合成出不同單體所形成的成塊聚合物，也利用改變單體嵌入的順序，證明了此催化劑之多用途。
在工業化學界中，烯類的聚合反應是最重要的過程之一。本實驗亦利用鈀金屬錯合物（1）作為聚合反應的起始劑，進行乙烯基醚類的聚合反應。在此找出聚合反應的條件外，更試圖找出聚合反應的機制。

The polymerization/copolymerization of olefins and/or carbon monoxide is one of the most important processes in industry. In our work, a new imine-phosphine palladium complex (1) is found to be active as a catalyst for living copolymerization of carbon monoxide and various olefins. The copolymers with different range of molecular weight were obtained by changing temperature, pressure and concentration.Finding catalysts in such work is the major research interest in chemistry. In addition, palladium complex (1) to promote polymerization of electron-rich olefins such as ethyl vinyl ether (EVE), n-butyl vinyl ether (nBVE), 2,3-dihydrofuran (DHF) and 2,3-dihydro-4H- pyran (DHP) has also been investigated. Characterization of various polymers/copolymers are discussed in this work.

目錄 I
隨圖目錄 II
附表目錄 III
附圖目錄 IV
摘要 VI
Abstract VII
第一章 緒論 1
第二章 一氧化碳與烯類的共聚合反應 10
第一節 起始物的合成 10
第二節 一氧化碳與烯類的單一嵌入研究 12
第三節 一氧化碳與烯類的共聚合反應研究 19
第四節 一氧化碳與烯類的成塊共聚合反應研究 29
第三章 乙烯基醚類的聚合反應 48
第一章 烷基乙烯基醚類的聚合反應 48
第二章 環乙烯基醚類的聚合反應 59
第四章 結論 69
第五章 實驗部分 70
第一節 測試儀器 70
第二節 試劑來源與事前處理 72
第三節 實驗過程 72
第四節 實驗部分 73
參考文獻 104
附圖 108

（1）W. Reppe, A. Magin, U.S. Pat. 2,577,208 ,1951; Chem. Abstr. 1950, 44, 4285 .
（2）Shryne, T. M.; Holler. H. V. U.S. Pat. 3,984,388, 1976; Chem. Abstr. 1976, 85, 178219.
（3）(a) Klabunde, U.; Tulip, T. H.; Roe, D. C.; Ittel, S. D. J. Organometal. Chem. 1987, 334, 141. (b) Klabunde, U.; Ittel, S. D. J. Mol. Catal. 1987, 41, 123. (c) Klabunde, U. U.S. Pat. 4,698,403, 1987; Chem. Abstr. 1988, 108, 151134; U.S. Pat. 4,716,205, 1987; Chem. Abstr. 1988, 108, 132485.
（4）Driessen, B.; Green, M. J.; Keim, W. Eur. Pat. Appl. 470,759 A2, 1992; Chem. Abstr. 1992, 116, 152623. Keim. W.; Maas, H.; Mecking, S. Z. Naturforsch. 1995, 50b, 430.
（5） (a) Iwashita, Y.; Sakuraba, M. Tetrahedron Lett. 1971, 26, 2409. (b) Sen. A.; Brumbaugh, J. S. J. Organometal. Chem. 1985, 279, C5.
（6）Gough, A. British Pat. 1,081,304, 1967; Chem. Abstr. 1967, 67, 100569.
（7）Drent, E. Eur. Pat. Appl. 1,081,304, 1967; Chem. Abstr. 1967, 67, 100569.
（8） Sen, A.; Ta-Wang Lai, J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 3520; Organometallics 1984, 3, 866.
（9）(a) Fenton, D. M. U.S. Pat. 3,530,109, 1970; Chem. Abstr. 1970, 73, 110466, U. S. Pat. 4,076,911, 1978; Chem. Abstr. 1978, 88, 153263. (b) Nozaki, K. U.S. Pat. 3,689,460, 1972; Chem. Abstr. 1972, 77, 152860; U.S. Pat. 3,694,412, 1972; Chem. Abstr. 1972, 77, 165324; U.S. Pat. 3,835,123, 1974; Chem. Abstr. 1975, 83, 132273.
（10）Drent,E.; Van Broekhoven, J. A. M.; Doyle, M. J. J. organomet. Chem. 1991, 417, 235.
（11）Sen, A. Adv. Polym. Sci. 1986, 73/74, 125.
（12）Francis C. Rix, Maurice Brookhart. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 4746.
（13）R. van. Asselt, E.E.C.G. Gielens, R. E. Rulke and C.J. Elsevier, J. Am. Cehm. Soc. Chem. Commun., 1993, 1203.
（14）R. van Asselt, E.E.C.G. Gielens, R. E. Rulke, K. Vrieze and C.J. Elsevier, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 977.
（15）G.P.C.M. Dekker, A. buijs, C.J. Elsevier, K. Vrieze, P.W.N.M. van Leeuwen, W.J.J. Smeets, A.L. Spek, Y. F. Wang and C.H. Stam, Organometallics., 1992, 11, 1937.
（16）P.W.N.M. van Leeuwen, C.S. Roobeek and H. van der Heijden, J. AM. Chem. Soc., 1994, 116, 12117.
（17）Sen, A.,; Lai, T.-W. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 4627.
（18）S. D. Ittel.; L. K. Johnson; Brookhart, M. Chem. Rev. 2000, 100, 1169-1203.
（19）J. Wislicenus, Ann. Chem. , 1876, 92, 106.
（20）M. Miyamoto, M. Sawamoto, and T. Higashimura, Macromolecules, 1984, 17, 265.
（21）T. Higashimura, M. Miyamoto, and M. Sawamoto, Ibid. , 1985, 18, 611.
（22）(a) Barr, D. A.; Rose, J. B. J. Chem. Soc. 1954, 3766. (b) Schmitt, G. J.; Schuerch, C. J. Polym. Sci. 1961, 49, 287. (c) BASF. FR. 1443778, 1966.
（23）Kamo, B.; Suzuki, N.; Ogawa, K.; Furusawa, S. Nippon Kagaku Kaishi 1973, 3, 610.
（24）Ogawa, Y.; Sawamoto, M.; Higashimura, T. Polym. J. 1984, 16, 415.
（25）Jaime, C.; Osawa, E. Tetrahedron 1983, 39, 2769.
（26）Z. Q. Q.; S. Wolfram. Polymer 1998, 39, 897.
（27）P. J. Albietz, Jr., R. Eisenberg, Organometallics 1999, 18, 2747.
（28）Sen, A.,; Lai, T.-W., J. Organometal. Chem. 1988, 358, 567.
（29）Inorg. Synth. 1989, 25, 129.
（30）Eite Drent,; Peter H. M. Budzelaar, Chem. Rev. 1996, 96, 663.
（31）Sen, A.; Ta-Wang Lai, Organometallics 1982, 1, 415.
（32）M. Kei ; I. Hiroshi, J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1972, 11, 971.
（33）L. F. Johnson, F. Heastley, and F. A. Bovey, Macromolecules, 1970, 3, 175.
（34）K. Schmieder and K. Wolf, Kolloid-Z. , 1953, 134, 149.
（35）Calvin E. Schildknecht, Vinyl and related polymers : their preparations, properties, and applications in rubbers, plastics, fibers, and in medical
and industrial arts,1952.
（36）Oskar Nuyken and Stefan Aechtner, Polym. Bull. 1992, 28, 117.
（37）S. Fumio and M. Mitsu, Macromolecules 1995, 28, 6911.
（38） J. V. Crivello and T. Yoo, J. Polym. Sci., Pure Appl. Chem. , 1996, A33, 6, 717.
（39）Q. Q. Zhu and W. Schnabel, Polmer ,1998 , 39, 387.
（40）P. J. Albietz, Jr. K. Yang, R. Eisenberg, Organometallics 1999, 18, 2747.