臺灣博碩士論文加值系統

隨著台灣經濟的發展，事業廢棄物的產生量亦有逐漸增加的趨勢，而我國天然資源缺乏，因此將廢棄物經過再利用處理後成為有效資源善加利用，變成了現今達到環保與經濟並顧的ㄧ大課題。本研究之主要目的為針對我國事業廢棄物中可回收再利用之廢酸液，包含公告再利用之廢酸性蝕刻液（R-2501）與廢酸洗液（R-2502）及經機構提出許可再利用通過之鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液（A-7201）及廢液pH值小（等）於2.0（C-0202）等4項，各別做再利用現況的調查及分析，並探討其可行的管制查核方式，以期作為將來廢酸液回收再利用及管制的參考工具。
本研究利用96年度「事業廢棄物查核輔導及管理技術整合應用專案工作計畫」中的再利用單位之網路申報量及現場調查資料，利用整體質量平衡法（Overall Mass Balance）之基礎理論推估關於廢酸液再利用製程中的再利用效率。然而，再利用製程中，所有廢棄物不會完全被製成再利用產品，最終仍會有延伸廢棄物的產生。
根據本研究的調查資料結果發現，廢酸性蝕刻液所製成產品之氯化鋁之再利用率約在37.4∼73.6％之間；產品氯化鐵之再利用率約在35.8∼80.7％之間；產品銅粉之再利用率約在13.4∼28.7％之間。而製成再生蝕刻液之再利用率約在8.1∼20.0％之間；製成硫酸銅之再利用率約在44.6∼60.2％之間。就整體而言，依本項R-2501之國內相關再利用機構回收情形可知，其再利用率幾乎可達90％以上。而利用廢酸洗液回收作為氯化鐵之再利用率93.9∼98.9％。利用鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液與產品鹽酸之再利用率為55.1％。利用廢棄物廢液pH值小（等）於2.0回收作為磷酸等產品，其再利用率約為82.5∼99.2％。

Because the economy is rapidly growing in Taiwan, the amount of industrial waste is also gradually increasing. However, due to lack of natural resources it is important that Taiwanese industries find an alternative way to save costs. In addition, the idea of reusing waste appears to be an appropriate and effective resolution in both ways: environmentally friendly and economically efficient. The purpose of this study focuses on acid liquid waste in Taiwan, and there are four main categories. These categories are （1）waste of acid etching liquid （R-2501） , （2）spent pick liquid （R-2502） , （3）spent acid pickle liquor of iron steel industries （A-7201） ,and （4）waste liquid pH≦2.0 （C-0202）.These four types of waste are individually discussed and analyzed in terms of reuse status, reuse supervision and reuse management. The data source is based on online applications of industrial reuse and evaluation reports. They come from 2007, Project of Providing Consultation with the Evaluation on Waste Management of Enterprise and Designing Integral Information System for the purpose of Upgrading Inspective technique on Waste Management. In order to estimate the efficiency of reuse the acid liquid waste, The Theory of Overall Mass Balance is applied. Yet, in the process of reuse the acid liquid waste, there still some wastes left behind, which cannot be fully recycled. In another words, the process creates waste, again.
According to the final data analysis, the study shows that, the aluminum chloride made from waste of acid etching liquid is between 37.4∼73.6％; the iron chloride made from waste of acid etching liquid is between 35.8∼80.7％; the copper powder made from waste of acid etching liquid is between 13.4∼28.7％; the acid etching liquid made from waste of acid etching liquid is between 8.1∼20.0％; the copper sulfate made from waste of acid etching liquid is between 44.6∼60.2％. On the whole, the efficiency of reuse waste of acid etching liquid in Taiwan is almost over 90％. And the iron chloride made from spent pick liquid is between 93.9∼98.9％. The chloric acid made from spent acid pickle liquor of iron steel industry is 55.1％. The phosphoric acid made from waste liquid pH≦2.0 is 82.5∼99.2％. The results of this study will hopefully be considered as a useful reference for future industrial reuse and management of acid liquid wastes.

目 錄

中文摘要 i
英文摘要 iii
誌謝 v
目錄 vi
表目錄 viii
圖目錄 xi
第一章 緒論 1
1.1 前言 1
1.2 研究動機 2
1.3 研究目的 3
第二章 文獻回顧 5
2.1廢酸液來源及其特性 5
2.1.1 廢酸性蝕刻液 5
2.1.2 廢酸洗液 9
2.1.3 鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液 10
2.1.4 廢液pH值小（等）於2.0 11
2.2國內廢酸液再利用回收方法 12
2.2.1 廢酸性蝕刻液 12
2.2.2 廢酸洗液 19
2.2.3 鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液 29
2.2.4 廢液pH值小（等）於2.0 34
2.3國內廢酸液再利用之現況 36
2.3.1 公告再利用 37
2.3.2 許可再利用 39
2.3.3 公民營廢棄物處清理機構 41
2.3.4 共同清除處理機構 43
2.4再利用市場及產品 47
第三章 研究內容與方法 52
3.1研究內容 52
3.1.1 廢酸液產出及再利用情形 52
3.1.2 廢酸液再利用率 53
3.1.3 再利用製程延伸之廢棄物產出因子 54
3.2基本資料引用依據 55
3.3再利用率及其推估方式 57
3.4延伸廢棄物產出因子推估方法 58
3.4.1 產出因子定義 59
3.4.2 推估模式基礎 60
3.4.3 延伸廢棄物產出因子篩選原則 61
第四章 結果與討論 62
4.1廢酸液產出及再利用情形 62
4.1.1 廢酸性蝕刻液 62
4.1.2 廢酸洗液 65
4.1.3 鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液 67
4.1.4 廢液pH值小（等）於2.0 69
4.2廢酸液再利用率 71
4.2.1 廢酸性蝕刻液 71
4.2.2 廢酸洗液 94
4.2.3 鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液 96
4.2.4 廢液pH值小（等）於2.0 96
4.3再利用製程延伸之廢棄物產出因子 98
4.3.1 廢酸性蝕刻液 98
4.3.2 廢酸洗液 113
4.3.3 鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液 116
4.3.4 廢液pH值小（等）於2.0 118
4.4廢酸液再利用查核方式 127
4.5管制措施 133
4.5.1 資源化產品之相關管制方法 133
4.5.2 延伸廢棄物之相關管制方法 138
第五章 結論與建議 140
5.1 結論 140
5.2 建議 141
參考文獻 142
附錄 145
廢酸性蝕刻液「稽查參考手冊」 146

表目錄

表2.1 電路板製造業廢酸性蝕刻液污染特性分析表 5
表2.2 廢酸性蝕刻液再利用管理方式 6
表2.3 廢酸洗液再利用管理方式 10
表2.4 鋼材製品主要廢棄物種類來源與特性 11
表2.5 半導體業之廢棄物種類及產源表 12
表2.6 廢酸性蝕刻液再利用技術可行性評析 19
表2.7 廢酸洗液再利用技術可行性評析 28
表2.8 歷年各類資源化廠家數統計表 36
表2.9 96年各類資源化申報數量統計表 37
表2.10 94-96年事業廢棄物公告再利用數量表 38
表2.11 96年公告再利用量前十大廢棄物排序表 39
表2.12 95-96年事業廢棄物許可再利用數量表 39
表2.13 96年公告再利用量前十大廢棄物排序表 41
表2.14 95-96年公民營廢棄物處（清）理機構再利用數量表 42
表2.15 96年公民營廢棄物處（清）理機構再利用量前十大廢棄物排序表 43
表2.16 95-96年共同清除處理機構再利用數量表 44
表2.17 91-96年事業廢棄物資源化再利用量彙整表 45
表2.18 96年事業廢棄物再利用量前15大排序表 47
表2.19 96年廢酸液廢棄物資源化比例 48
表2.20 96年廢酸液產製之資源化產品一覽表 49
表4.1 95年廢酸性蝕刻液各行業再利用申報統計表 62
表4.2 95年廢酸性蝕刻液再利用用途申報情形 63
表4.3 96年廢酸性蝕刻液再利用來源情形 64
表4.4 95年廢酸洗液各行業再利用申報統計表 65
表4.5 95年廢酸洗液再利用用途申報情形 66
表4.6 96年廢酸洗液再利用來源情形 67
表4.7 93年鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液製程產生來源 68
表4.8 96年鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液再利用來源情形 68
表4.9 92年廢液pH值小（等）於2.0處理機構 69
表4.10 92年廢液pH值小（等）於2.0再利用機構 70
表4.11 96年廢液pH值小（等）於2.0再利用來源情形 71
表4.12 各廠回收作為氯化鋁及氯化鐵理論質量平衡表 99
表4.13 各廠回收作為氯化鋁及氯化鐵之各類廢棄物所佔比例 104
表4.14 各廠事業機構回收作為氯化鋁及氯化鐵個別廢棄物產出因子推估表 105
表4.15 各廠回收作為再生蝕刻液及硫酸銅理論質量平衡表 109
表4.16 各廠回收作為再生蝕刻液及硫酸銅之各類廢棄物所佔比例 111
表4.17 各廠回收作為再生蝕刻液及硫酸銅個別廢棄物產出因子推估表 112
表4.18 各廠回收作為氯化鐵理論質量平衡表 114
表4.19 各廠回收作為氯化鐵之各類廢棄物所佔比例 115
表4.20 各廠回收作為氯化鐵個別廢棄物產出因子推估表 115
表4.21 f廠回收作為鹽酸理論質量平衡表 116
表4.22 f廠回收作為鹽酸之各類廢棄物所佔比例 117
表4.23 f廠回收作為鹽酸個別廢棄物產出因子推估表 118
表4.24 各廠回收作為磷酸理論質量平衡表 120
表4.25 各廠回收作為磷酸之各類廢棄物所佔比例 122
表4.26 各廠回收作為磷酸個別廢棄物產出因子推估表 122
表4.27 全台廢酸再利用申報數量統計表 123
表4.28 廢酸再利用之主要產品種類與廢棄物產出關聯表 124
表4.29 廢酸液再利用時之相關廢棄物產出因子推估值 125
表4.30 廢酸性蝕刻液之回收氯化鋁製造程序調查質量平衡 129
表4.31 廢酸液之再利用問題及稽查重點 131
表4.32 氯化鐵資源化產品品質規格 133
表4.33 化學試藥級氯化鐵產品國家標準 134
表4.34 廢水用氯化鐵產品國家標準 135
表4.35 硫酸銅許可產品規格 135
表4.36 試藥級硫酸銅之國家標準要求品質 136
表4.37 工業級硫酸銅之國家標準要求品質 136
表4.38 磷酸許可產品規格 137
表4.39 試藥級磷酸之國家標準要求品質 137
表4.40 工業級磷酸之國家標準要求品質 137

圖目錄

圖1.1 研究流程圖 4
圖2.1 廢酸性蝕刻液以鐵或鋁置換回收處理流程 13
圖2.2 萃取回收處理流程 14
圖2.3 擴散透析機構示意圖 15
圖2.4 噴霧燒焙法回收氯化銅蝕刻廢鹽酸流程 16
圖2.5 硫酸置換法流程圖 17
圖2.6 液鹼中和沉澱法流程圖 17
圖2.7 鹼中和沉澱法流程圖 18
圖2.8 噴霧燒焙法（Ruthner）處理流程 21
圖2.9 流體化床燒焙法回收廢酸流程 22
圖2.10 真空濃縮法回收廢鹽酸流程 22
圖2.11 硫酸置換法回收廢鹽酸流程 23
圖2.12 加氯氧化法回收廢鹽酸處流程 24
圖2.13 擴散透析酸回收系統流程 26
圖2.14 離子交換樹脂法廢酸回收處理流程 27
圖2.15 鹽酸酸洗鋼捲廢酸液再生及產製氧化鐵粉流程圖 30
圖2.16 PYROMARS高溫焙燒回收不�袗�廢酸液製程 31
圖2.17 硫酸置換蒸餾法回收廢酸液（氯化亞鐵）流程 33
圖2.18 半導體廠廢磷酸產生位置圖 35
圖2.19 96年公告再利用類別再利用量比例圖 38
圖2.20 96年許可再利用類別再利用量比例圖 40
圖2.21 96年公民營廢棄物處（清）理機構再利用類別再利用量比例圖 42
圖2.22 歷年事業廢棄物再利用量統計圖 45
圖2.23 96年事業廢棄物各大類別再利用量百分比 46
圖2.24 歷年資源化產業產值圖 50
圖3.1 廢酸液的產出與再利用情形資料彙整流程圖 53
圖3.2 廢酸液的再利用率推估流程圖 54
圖3.3 廢酸液的延伸廢棄物產出因子推估流程圖 55
圖3.4 廢棄物再利用率及其延伸廢棄物之產出因子推估模式建構流程圖 56
圖3.5 質量平衡示意圖 58
圖3.6 質量平衡應用於工業製程之示意圖 59
圖3.7 再利用製程整體質量平衡圖 60
圖4.1 96年廢酸性蝕刻液再利用來源比例圖 64
圖4.2 96年廢酸洗液再利用來源比例圖 67
圖4.3 96年鋼鐵工業鋼材加工之廢酸液再利用來源比例圖 68
圖4.4 96年廢液pH值小（等）於2.0再利用來源比例圖 71
圖4.5 氯化鋁、氯化鐵及銅粉製造之整體質量平衡圖 72
圖4.6 A廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 73
圖4.7 B廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 74
圖4.8 C廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 75
圖4.9 D廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 76
圖4.10 E廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 77
圖4.11 F廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 78
圖4.12 G廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 79
圖4.13 H廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 80
圖4.14 I廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 81
圖4.15 J廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 82
圖4.16 K廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 83
圖4.17 再生蝕刻液及硫酸銅製造之整體質量平衡圖 83
圖4.18 L廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 84
圖4.19 M廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 85
圖4.20 N廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 86
圖4.21 O廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 87
圖4.22 P廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 88
圖4.23 Q廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 89
圖4.24 R廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 90
圖4.25 S廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 91
圖4.26 T廠利用廢酸性蝕刻液於不同產品之再利用率圖 92
圖4.27 回收做為氯化鋁之再利用率圖 93
圖4.28 回收做為氯化鐵之再利用率圖 93
圖4.29 回收做為銅粉之再利用率圖 93
圖4.30 回收做為再生蝕刻液之再利用率圖 94
圖4.31 回收做為硫酸銅之再利用率圖 94
圖4.32 各廠利用廢酸洗液製成氯化鐵之再利用率圖 96
圖4.33 各廠利用廢液pH值小（等）於2.0製成磷酸及其他磷化合物之再利用率圖 98
圖4.34 再利用率及其DF應用於再利用機構現場查核示意圖 128

參考文獻

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