臺灣博碩士論文加值系統

普遍製備氧化物螢光粉需高溫熱處理製程(>1200oC)，近年來，科學家已採用如濕式化學不同製備方式進行性質研究。水熱法(Hydrothermal method)與溶劑熱法(Solvothermal method)能製備出不同形態的螢光粉體，但在不同文獻中，對於發光性質的研究結果與原因並不一致，因此有必要針對粉體顯微結構與發光性質進一步探討。本研究探討不同製備方式對於螢光粉發光性質的影響。
本文利用水熱法與溶劑熱法製備氧化物螢光粉，並探討其光致發光性質。首先探討不同溶劑與界面活性劑對製備YAG:Ce3+之影響，也嘗試探討YAG:Ce3+的生長機制、發光性質與熱穩定性。其次，利用共沉澱法與不同溶劑製備Y2O3:Eu3+前驅物再進行煆燒，觀察沉澱劑與溶劑對結晶相、粉體形態與發光性質的影響。最後，利用水熱法製備Zn2GeO4:Mn2+，針對不同溫度、持溫時間、錳含量、界面活性劑與共沉澱法，觀察結晶相與粉體形態對於PL發光性質之影響。
以不同溶劑(乙醇、乙二醇與乙二胺)製備YAG:Ce3+，只有乙二胺能成功製備出YAG相，溫度與持溫時間的增加能提高結晶性，粉體形貌為球形且分散性極佳。從微觀結構能推測出YAG晶體在乙二胺中的生長機制為原位(In-situ)生長機制。添加不同界面活性劑(CTAB、檸檬酸與聚乙二醇)能改變粉體形態，且能製備出不同形貌YAG:Ce3+粉體。然而，CTAB會殘留於YAG顆粒上，檸檬酸會與乙二胺反應，而聚乙二醇能使形成之YAG顆粒不平整，對於發光性質有不同影響，發現較不平整表面能獲得較強的放射光。
利用共沉澱法(沉澱劑：碳酸氫銨、氨水與尿素)與不同溶劑(去離子水、乙二醇、乙醇與乙二胺)製備Y2O3:Eu3+前驅物，發現會產生多種結晶相與不同形貌之粉體，然而，無法形成Y2O3:Eu3+相。使用乙二胺為溶劑者在此階段即能放射出光。再利用煆燒(900oC)使其轉變立方晶相，粉體形態都不相同，但能從中發現晶粒較大其結晶性越好，能使發光強度較高。
使用水熱法製備Zn2GeO4:Mn2+，溫度(<120oC)與持溫時間(<2h)不足會有中間相的產生。隨著時間與溫度的增加，結晶性會逐漸提升，然而對發光性質並沒有幫助，這是由於Zn2GeO4相是靠缺陷發光。為了使Zn2GeO4放射出不同波長的光因而添加錳，觀察XRD繞射峰的變化與粉體形態有相當的關聯性，然而使用去離子水製備Zn2GeO4:Mn2+之放射光波長範圍較寬。為了改善其發光性質，使用不同方式製備Zn2GeO4:Mn2+，其一是提高錳含量，其二是添加乙二胺促使錳更易與Zn2GeO4相結合析出，其三是利用共沉澱法使錳先與鋅結合。第二種方式與三種方式能成功製備出發出波長為454nm藍光的粒徑均勻、分散性佳、橢圓形、波長範圍狹窄與顏色較純的粉體。

The preparation of oxide phosphors generally requires a high temperature heat treatment (> 1200oC), then, a high energy consumption is unavoidable and the seriously agglomerated powders are obtained. Recently, scientists attempt to overcome these problems by using different preparation methods, including coprecipitation, sol-gel method, and hydrothermal/solvothermal method. This study prepared three kinds of oxide phosphors by hydrothermal/solvothermal method, the microstructure and photoluminescence behavior were further explored in details.
At first, the preparation of cerium doped yttrium aluminum garnet (YAG:Ce3+) are carried by different solvents and the addition of surfactants, the growth mechanism, luminescent properties, and thermal decay of YAG:Ce3+ were studied. The Y2O3:Eu3+ are prepared by co-precipitation method and solvothermal treatment in different solvents. The influence of precursors and solvents on the crystalline phase, powder morphology and luminescence properties are discussed. Finally, preparation of Zn2GeO4:Mn2+ is performed by hydrothermal method, the effect of the process, hydrothermal temperature/time, manganese content, surfactant and co-precipitation method on the crystalline phase, powder morphology and PL properties are investigated systematically.
The YAG:Ce3+ phosphors were prepared by different solvents (Ethanol, ethylene glycol and ethylenediamine), only ethylenediamine can yield YAG phase. The increase of temperature and retention time improves the crystallinity of YAG phase. When the temperature is 270 oC and the retention time is 24 hrs, the YAG particles are nearly spherical and exhibit excellent dispersion state. Based on the results of this study, YAG crystal growth mechanism in ethylenediamine could be in-situ growth mechanism. The different surfactants can change significantly the powder morphology and PL behaviors.
For Y2O3:Eu3+ system, it can be found that the different precipitations and solvents produce a variety of precursor particles with miscellaneous shapes and different crystal phases. However, the hydrothermal treatment does not be able to produce a cubic Y2O3:Eu3+ phase, but in the case of ethylenediamine, the PL intensity of resulted precursor powders is superior. Furthermore, after calcination at 900°C for 4hrs, the morphologies of these powder are not the same as ones before calcination, but it is found that the larger particles exhibit the better crystallinity, resulting in the higher PL intensity.
For Zn2GeO4:Mn2+ system, the intermediate phase (ZnGeO3) does not exist at temperatures more than 120oC and sufficient retention time (>2hrs). As the temperature or time increases, the crystallinity of Zn2GeO4 increases. However, a good crystallinity does not enhance the photoluminescence properties of Zn2GeO4, this is due to the fact that the Zn2GeO4 phase is by defect emission. The addition of manganese make the emission of Zn2GeO4 move to the different wavelengths (530 nm). Besides, it is observed that the XRD peak intensity in (113)/ (410) planes and powder morphology has a significant relationship. If the Zn2GeO4:Mn2+ is prepared by deionized water, PL spectrum displays a wider wavelength range, so to improve their luminescent properties, we prepared Zn2GeO4:Mn2+ by different methods. The first method is the excess addition of manganese content. The second method is the addition of ethylenediamine. The third method is the combination of manganese and zinc ions by coprecipitation method. The second and third methods can successfully prepare Zn2GeO4:Mn2+ phosphors with the emission wavelength of 454nm, uniform size, excellent dispersion, oval shape, narrow wavelength range and high color purity.

中文摘要 I
英文摘要 III
誌謝 VI
總目錄 VIII
表目錄 XIII
圖目錄 XIV
第一章 緒論 1
1.1 前言 1
1.2 研究動機與目的 2
第二章 理論基礎與文獻回顧 4
2.1 螢光材料 4
2.1.1 螢光發光原理及性質 4
2.1.2 螢光材料之發光機制 6
2.1.3 螢光材料的分類 7
2.1.4 稀土離子的發光特性 8
2.1.5 濃度淬滅效應(Concentration quenching effect) 11
2.1.6 熱淬滅效應(Thermal quenching effect) 12
2.2 螢光材料的組成 14
2.2.1 螢光材料之設計 14
2.2.2 主體晶格(Host lattice) 15
2.2.3 活化劑(Activator) 16
2.2.4 抑制劑(Quencher) 17
2.2.5 敏化劑(Sensitizer) 17
2.3 一些螢光材料的簡介 18
2.3.1 釔鋁石榴石參雜鈰 18
2.3.2 Y2O3:Eu紅色螢光材料 22
2.3.3 Zn2GeO4:Mn 25
2.4 螢光奈米材料 28
2.4.1 簡介 28
2.4.2 螢光奈米材料效應 29
2.4.3 一次粒子(Aggregate)與二次粒子(Agglomerate) 33
2.4.4 超微粒子之特性 33
2.5 螢光粉體之製備 35
2.5.1 固相反應法(Solid state method) 36
2.5.2 共沉澱法(Coprecipitation method) 37
2.5.3 化學溶膠法(Chemical colloid method) 38
2.5.4 溶膠-凝膠法(Sol-gel method) 38
2.5.5 噴霧熱解法 39
2.5.6 水熱法(Hydrothermal method) 40
2.5.7 溶劑熱法(Solvothermal method) 42
2.6 發光特性量測 45
2.6.1 輝度(Luminance) 45
2.6.2 量子效率(Quantum efficiency) 45
2.6.3 衰減期(Decay Lifetime) 46
2.6.4 激發(Excitation)與放射(Emission)光譜 46
第三章 實驗方法及步驟 48
3.1 實驗材料 48
3.2 螢光粉體的製備 49
3.3 結構與性質分析 55
3.3.1 X光繞射儀(X-ray diffraction) 55
3.3.2 場發射掃描式電子顯微鏡(Fieid emission electron microscope)及 元素分析儀(Electron dispersive spectrometer) 57
3.3.3 光致發光光譜儀（Photoluminescence Spectrometer，PL） 58
3.3.4 傅立葉轉換紅外光譜儀(Fourier-transform infrared spectrometer) 59
3.3.5 熱重(TGA)與熱差(DTA)分析儀之量測 60
3.3.6 穿透式電子顯微鏡(Transmission electron microscope，TEM) 60
3.3.7 感應耦合電漿質譜儀( PE-SCIEX ELAN 6100 DRC，ICPMS) 62
第四章 結果與討論 64
4.1 利用溶劑熱法製備YAG:Ce3+ 64
4.1.1 X光繞射分析 64
4.1.1.1 使用不同溶劑製備YAG:Ce3+ 64
4.1.1.2 不同熱溶劑處理溫度 67
4.1.1.3 不同持溫時間 67
4.1.1.4 乙醇的添加 68
4.1.1.5 界面活性劑的添加 69
4.1.2 溶劑熱法製備YAG:Ce3+不同變因之表面形態(SEM) 73
4.1.2.1 使用不同溶劑製備YAG:Ce3+ 73
4.1.2.2 不同熱處理溫度 73
4.1.2.3 不同持溫時間 74
4.1.2.4 添加不同含量乙醇 76
4.1.2.5 添加不同的界面活性劑 77
4.1.3 溶劑熱法製備YAG:Ce3+之微觀結構(TEM) 85
4.1.3.1 不同持溫時間 85
4.1.3.2 添加不同的界面活性劑 85
4.1.4 溶劑熱法製備YAG:Ce3+熱差/熱重（DTA/TGA）分析 93
4.1.4.1 前驅物體之熱差/熱重（DTA/TGA）分析 93
4.1.4.2 經溶劑熱法後YAG粉體之熱差/熱重（DTA/TGA）分析 93
4.1.4.3 YAG粉體添加CTAB之熱差/熱重（DTA/TGA）分析 94
4.1.4.4 YAG粉體添加Citric acid之熱差/熱重（DTA/TGA）分析 95
4.1.4.5 YAG粉體添加PEG之熱差/熱重（DTA/TGA）分析 95
4.1.5 YAG:Ce3+之FT-IR分析 99
4.1.5.1 溶劑熱法製備YAG:Ce3+之FT-IR分析 99
4.1.5.2 溶劑熱法製備YAG:Ce3+添加不同界面活性之FT-IR分析 100
4.1.6 溶劑熱法製備YAG:Ce3+不同變因之PL放射強度影響 103
4.1.6.1 使用不同溶劑製備YAG:Ce3+ 103
4.1.6.2 不同熱處理溫度 103
4.1.6.3 不同持溫時間 104
4.1.6.4 添加不同含量乙醇 104
4.1.6.5 添加不同的界面活性劑 105
4.1.6.6 熱衰減 106
4.2 利用溶劑熱法製備Y2O3：Eu3+ 112
4.2.1 X光繞射分析 112
4.2.1.1 前驅物 112
4.2.1.2 溶劑熱法製備 113
4.2.2 微結構分析 119
4.2.2.1 前驅物 119
4.2.2.2 溶劑熱法製備 119
4.2.3 PL放射強度 128
4.2.3.1 前驅物 128
4.2.3.2 溶劑熱製備Y2O3：Eu3+ 128
4.2.4 不同沉澱劑製備Y2O3：Eu3+前驅物熱差/熱重(DTA/TGA)分析 136
4.3 利用水熱法製備Zn2GeO4：Mn2+ 138
4.3.1 X光繞射分析 138
4.3.1.1 使用不同溶劑製備Zn2GeO4 138
4.3.1.2 不同熱處理溫度 139
4.3.1.3 不同持溫時間 139
4.3.1.4 添加不同Mn含量 139
4.3.1.5 添加乙二胺製備Zn2GeO4 140
4.3.1.6 添加乙二胺製備Zn2GeO4:Mn2+ 140
4.3.1.7 共沉澱法 141
4.3.2 微結構分析 146
4.3.2.1 使用不同溶劑製備Zn2GeO4 146
4.3.2.2 不同熱處理溫度 146
4.3.2.3 不同持溫時間 146
4.3.2.4 添加不同Mn含量 147
4.3.2.5 添加乙二胺來製備Zn2GeO4 147
4.3.2.6 添加乙二胺來製備Zn2GeO4：Mn2+ 147
4.3.2.7 共沉澱法 148
4.3.3 微結構分析(TEM) 159
4.3.3.1 使用乙二胺溶劑製備 159
4.3.3.2 水熱法製備Zn2GeO4 159
4.3.3.3 添加錳與乙二胺來製備Zn2GeO4 159
4.3.4 PL放射強度 163
4.3.4.1 使用不同溶劑製備Zn2GeO4 163
4.3.4.2 不同熱處理溫度 163
4.3.4.3 不同持溫時間 164
4.3.4.4 添加不同Mn含量 164
4.3.4.5 添加乙二胺製備Zn2GeO4 164
4.3.4.6 添加乙二胺製備Zn2GeO4：Mn2+ 165
4.3.4.7 溫度與持溫時間的變化 165
4.3.4.8 共沉澱法 166
4.3.4.9 熱衰減 166
第五章 結論 174
參考文獻 178

表　目　錄
表2.5.1 各種合成方法的溫度與粒徑大小 35
表2.5.2 不同製程粉體之比較 36
表2.5.3 各種合成方法的比較 36
表4.1.1 以溶劑熱法製備YAG:Ce3+之ICP元素分析 64
表4.1.2 各種溶劑的特性 66
表4.1.3 界面活性劑之特性 94
表4.2.1 Y2O3：Eu3+前驅物之ICP元素分析 112


圖　目　錄
圖2.1.1 螢光及磷光發光示意圖 5
圖2.1.2 稀土能階與能量分佈圖 9
圖2.1.3 稀土元素價態變化之趨勢 9
圖2.1.4 4f軌域受外殼層電子遮蔽示意圖 10
圖2.1.5 晶格場效應對4f-5d躍遷示意圖 11
圖2.1.6 濃度淬滅效應機制；(a)淬減激發能量遷移；(b)非輻射交叉緩解 12
圖2.1.7 淬減溫度之曲線圖 13
圖2.1.8 組態座標模型；(a)輻射放光；(b)非輻射放光 13
圖2.2.1 活化劑在主體晶格中能量的轉移 15
圖2.2.2 螢光粉中主體、敏化劑與活化劑交互作用原理示意圖 15
圖2.3.1 Y2O3- Al2O3系統的相圖 19
圖2.3.2 石榴石晶體結構 19
圖2.3.3 Y3Al5O12:Ce能階與吸收螢光光譜 20
圖2.3.4 Ia3空間群之對稱操作 22
圖2.3.5 Y2O3結構金屬離子之S6和C2對稱示意圖；上圖為簡化圖形 23
圖2.3.6 Zn2GeO4晶體結構圖 26
圖2.4.1 量子尺寸效應 31
圖2.4.2 螢光粉粒徑及轉化效率之關係圖 32
圖2.4.3 使用奈米螢光粉的發光二極體 32
圖2.4.4 一次粒子和二次粒子示意圖 33
圖2.5.1 於密閉容器中，溶劑反應體積和反應溫度的壓力關係 41
圖2.5.2 液相填充量和氣體壓力關係圖 42
圖2.5.3 高壓釜結構 43
圖2.6.1 測量螢光體之實驗裝置圖(a)激發光譜(b)放射光譜 47
圖3.2.1 YAG:Ce以溶劑熱法製備流程圖 50
圖3.2.2 Y2O3:Eu3+以溶劑熱法製備流程圖 52
圖3.2.3 Zn2GeO4：Mn2+以水熱法製備流程圖 54
圖3.3.1 X光原理示意圖 55
圖3.3.2 X光繞射儀之全貌圖 56
圖3.3.3 場發射掃描電子顯微鏡之全貌圖 58
圖3.3.4 光致發光光譜儀之全貌圖 59
圖3.3.5 傅立葉轉換紅外線吸收光譜儀之全貌圖 59
圖3.3.6 穿透式電子顯微鏡之全貌圖 61
圖3.3.7 TEM試片製作之流程圖 62
圖3.3.8 感應耦合電漿質譜分析儀之全貌圖 63
圖4.1.1 金屬離子於乙二胺作用之示意圖 66
圖4.1.2 利用不同溶劑製備YAG:Ce之XRD圖 70
圖4.1.3 以乙二胺為溶劑在不同溫度製備YAG:Ce之XRD圖 70
圖4.1.4 以乙二胺為溶劑在不同持溫時間製備YAG:Ce之XRD圖 71
圖4.1.5 以乙二胺為溶劑添加不同含量乙醇製備YAG:Ce之XRD圖 71
圖4.1.6 以乙二胺為溶劑添加不同界面活性劑製備YAG:Ce之XRD圖 72
圖4.1.7 在不同溫度成長YAG晶體之示意圖 74
圖4.1.8 YAG晶體隨著熱處劑處理時間增加生長狀態之示意圖 76
圖4.1.9 不同界面活性劑對YAG顆粒形成機制的影響之示意圖 78
圖4.1.10 使用不同溶劑製備YAG:Ce之SEM表面形態照片(低倍) 79
圖4.1.11 使用不同溫度製備YAG:Ce之SEM表面形態照片(高倍) 80
圖4.1.12 利用不同持溫時間製備YAG:Ce之SEM表面形態照片(低倍) 81
圖4.1.13 利用不同持溫時間製備YAG:Ce之SEM表面形態照片(高倍) 82
圖4.1.14 添加不同含量乙醇製備YAG:Ce之SEM表面形態照片 83
圖4.1.15 添加不同界面活性劑製備YAG:Ce之SEM表面形態照片 84
圖4.1.16 YAG:Ce之TEM照片(270oC,6hr) 87
圖4.1.17 YAG:Ce之TEM照片(270oC,12hr) 87
圖4.1.18 YAG:Ce之TEM照片(270oC,18hr) 88
圖4.1.19 YAG:Ce之TEM照片(270oC,24hr) 89
圖4.1.20 添加CTAB製備YAG:Ce之TEM照片 90
圖4.1.21 添加Citric acid製備YAG:Ce之TEM照片 91
圖4.1.22 添加PEG製備YAG:Ce之TEM照片。 92
圖4.1.23 YAG：Ce前驅物之DTA/TGA曲線 96
圖4.1.24 YAG：Ce之DTA/TGA曲線 96
圖4.1.25 YAG：Ce添加CTAB之DTA/TGA曲線 97
圖4.1.26 YAG：Ce添加Citric acid之DTA/TGA曲線 97
圖4.1.27 YAG：Ce添加PEG之DTA/TGA曲線 98
圖4.1.28 不同粉體(A)Precursors；(B)YAG 101
圖4.1.29 (A)Precursors；(B)YAG:Ce之FT-IR光譜圖 101
圖4.1.30 加入界面活性劑(A)CTAB；(B)Citric acid；(C)PEG 102
圖4.1.31 YAG:Ce3+之PL放射光譜 107
圖4.1.32 使用不同溶劑製備YAG:Ce3+螢光粉之PL放射光譜 107
圖4.1.33 溶劑熱法不同溫度製備YAG:Ce3+螢光粉之PL放射光譜 108
圖4.1.34 溶劑熱法不同持溫時間製備YAG:Ce3+螢光粉之PL放射光譜 108
圖4.1.35 添加不同含量的乙醇製備YAG:Ce3+之PL放射光譜 109
圖4.1.36 添加不同界面活性劑製備YAG:Ce3+之PL放射光譜 109
圖4.1.37 利用煆燒製備YAG:Ce3+之熱衰減PL放射光譜 110
圖4.1.38 利用溶劑熱法製備YAG:Ce3+之熱衰減PL放射光譜 110
圖4.1.39 利用溶劑熱法添加Citric acid製備YAG:Ce3+ 111
圖4.1.40 利用溶劑熱法添加PEG製備YAG:Ce3+ 111
圖4.2.1 以不同沉澱劑製備Y2O3:Eu前驅物之XRD圖 116
圖4.2.2 AHC前驅物經溶劑熱法製備之XRD圖 116
圖4.2.3 Ammonia前驅物經溶劑熱法製備之XRD圖 117
圖4.2.4 以尿素水解法製備Y2O3：Eu3+前驅物並經溶劑熱法之XRD圖 117
圖4.2.5 AHC前驅物經溶劑熱法製備再經600oC煆燒之XRD圖 118
圖4.2.6 AMO前驅物經溶劑熱法製備再經600oC煆燒之XRD圖 118
圖4.2.7 使用不同沉澱劑製備前驅物之SEM照片 122
圖4.2.8 以碳酸氫銨為沉澱劑經溶劑熱法製備Y2O3：Eu3+前驅物之 SEM照片 123
圖4.2.9 以氨水為沉澱劑經溶劑熱法製備Y2O3：Eu3+前驅物之SEM照 片 124
圖4.2.10 以不同含量尿素前驅物經溶劑熱法製備Y2O3：Eu3+之SEM照 片 125
圖4.2.11 AHC前驅物經溶劑熱法製備經600oC煆燒後之SEM照片 126
圖4.2.12 AMO前驅物經溶劑熱法製備經600oC煆燒後之SEM照片 127
圖4.2.13 Y2O3：Eu3+前驅物之PL激發光譜 132
圖4.2.14 以不同沉澱劑製備Y2O3：Eu3+前驅物之PL激發光譜 132
圖4.2.15 AHC前驅物經溶劑熱法製備之PL激發光譜 133
圖4.2.16 AHC前驅物經溶劑熱法製備之PL激發光譜 133
圖4.2.17 以尿素水解法製備Y2O3：Eu3+前驅物經溶劑熱法之PL激發光 譜 134
圖4.2.18 沉澱劑為AHC且經過溶劑熱法(250oC,24h)再進行(600oC,1h) 134
圖4.2.19 沉澱劑為AMO且經過溶劑熱法(250oC,24h)再進行(600oC,1h) 135
圖4.2.20 沉澱劑碳酸氫銨製備Y2O3:Eu前驅物之DTA/TGA曲線 137
圖4.2.21 沉澱劑氨水製備Y2O3:Eu前驅物之DTA/TGA曲線 137
圖4.3.1 以溶劑熱法製備Zn2GeO4之XRD圖 142
圖4.3.2 以不同溫度的水熱法製備Zn2GeO4之XRD圖 142
圖4.3.3 不同水熱持溫時間合成Zn2GeO4之XRD圖 143
圖4.3.4 錳含量對水熱合成Zn2GeO4相影響之XRD圖 143
圖4.3.5 以不同水熱持溫時間與錳含量製備的Zn2GeO4之XRD圖 144
圖4.3.6 添加乙二胺來製備Zn2GeO4：Mn2+之XRD圖 144
圖4.3.7 利用共沉澱法製備Zn2GeO4相之XRD圖 145
圖4.3.8 以不同溶劑製備Zn2GeO4之SEM照片 149
圖4.3.9 在不同溫度下製備Zn2GeO4之SEM照片 150
圖4.3.10 以不同水熱持溫時間製備Zn2GeO4之SEM照片(低倍) 151
圖4.3.11 以不同水熱持溫時間製備Zn2GeO4之SEM照片(高倍) 152
圖4.3.12 不同錳含量的Zn2GeO4:Mn之SEM照片(低倍) 153
圖4.3.13 不同錳含量的Zn2GeO4:Mn之SEM照片(高倍) 154
圖4.3.14 添加乙二胺製備 Zn2GeO4與Zn2GeO4:Mn之SEM照片 155
圖4.3.15 添加不同含量乙二胺製備Zn2GeO4 :Mn之SEM照片(低倍) 156
圖4.3.16 添加不同含量乙二胺製備Zn2GeO4 :Mn之SEM照片(高倍) 157
圖4.3.17 使用沉澱法製備Zn2GeO4與Zn2GeO4:Mn之SEM照片 158
圖4.3.18 Zn2GeO4之TEM照片(220oC，24h，乙二胺) 160
圖4.3.19 Zn2GeO4之TEM照片(160oC，4h，去離子水) 161
圖4.3.20 Zn2GeO4:Mn2+之TEM照片 162
圖4.3.21 Zn2GeO4之PL激發光譜 167
圖4.3.22 Zn2GeO4:Mn2+之PL激發光譜 167
圖4.3.23 以不同溶劑製備Zn2GeO4之PL放射光譜 168
圖4.3.24 不同水熱溫度製備Zn2GeO4之PL放射光譜 168
圖4.3.25 不同水熱持溫時間製備Zn2GeO4之PL放射光譜 169
圖4.3.26 不同錳含量Zn2GeO4:Mn2+之PL放射光譜 169
圖4.3.27 添加乙二胺與不同水熱時間製備Zn2GeO4:Mn2+之PL放射光譜 170
圖4.3.28 添加不同乙二胺含量製備Zn2GeO4:Mn2+之PL放射光譜 170
圖4.3.29 以不同條件製備Zn2GeO4:Mn2+之PL放射光譜 171
圖4.3.30 以共沉前驅物製備 Zn2GeO4:Mn2+之PL放射光譜 171
圖4.3.31 水熱法製備Zn2GeO4之熱衰減PL放射光譜 172
圖4.3.32 水熱法製備Zn2GeO4:Mn2+之熱衰減PL放射光譜 172
圖4.3.33 添加乙二胺製備Zn2GeO4:Mn2+之熱衰減PL放射光譜 173
圖4.3.34 氨水共沉前驅物並添加乙二胺製備Zn2GeO4:Mn2+ 173

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